电镀废水磷超标，对准要害下狠刀

电镀废水磷超标，对准要害下狠刀

磷是水体富营养化的根本原因，当水中磷的质量浓度超过0.02 mg/L时，就可能引起水体富营养化。磷本身是无毒性的，但是当水中有大量的磷类物质和其他营养物质混合的时候，会导致藻类大量繁殖，导致水体生态平衡失调，致使水体富营养化。磷超标还会引起蓝藻、赤潮等现象。

磷有众多价态，包括+1价，+3价，+5价，以及不定价态。其中+1价为次磷，+3价为亚磷，+1很容易转为+3，两者统称为次亚磷酸盐；+5价态是正磷，以磷酸盐为主。但是同时又衍生出偏磷和焦磷，化合态也是+5价，但是与磷酸盐的分子结构不同。不定价态以有机磷为主，主要是含碳-磷键的化合物或含有机基团的磷酸衍生物，磷的化合价态不能确定。

那么该怎么制定解决方案？

 

首先，正磷酸盐：在电镀工艺中主要以阳极氧化和磷化为主。其中磷的化合价为+5价。现在市场上大部分的除磷剂都是处理正磷的，主要成分是各种结构的钙盐、铁盐或铝盐。其原理是在合适的pH条件下，钙、铝、铁离子等能够与磷酸根离子形成磷酸钙、磷酸铁以及磷酸铝沉淀，从而把磷去除达标。

然后，焦磷酸盐和偏磷酸盐：在电镀焦磷酸铜工艺中会产生相应的废水，这类废水直接加除磷剂是无法去除总磷的，依据其化学性质，焦磷酸盐和偏磷酸盐在酸性条件下会自动水解成正磷酸盐，因此我们首先调酸进行水解，然后再通过加入相应的正磷酸盐除磷剂沉淀即可去除总磷。

其次，是次亚磷酸盐，电镀工艺中主要以化学镀镍为主，在塑料电镀铜镍铬，五金酸性化学镀镍以及线路板化学镀镍金中较为常见。化学镀镍是使用次磷酸钠作为还原剂，将镍离子还原成金属镍而沉积在各种材料表面形成致密镀层的镀种。

次亚磷酸盐通过加入钙盐、铁盐或铝盐等传统除磷剂是无法沉淀的，市场上有通过芬顿氧化或者漂白水氧化法把次亚磷转化为正磷酸盐，再通过钙盐沉淀去除的方法，然而在实际的氧化过程中，芬顿氧化的效率只能够达到60%左右，而且需要很长的氧化时间以及较大的加药量，甚至需要加热到60℃以上，操作麻烦，运行成本高，污泥产生量大，仍然无法有效去除次亚磷。

最后，是有机磷酸盐，其在电镀工艺中多存在于前处理的添加剂中，如除油粉中的四烷基醇酰胺磷酸酯，无氰电镀的络合剂HEDP等。

有机磷酸盐的处理比较繁琐，有三种思路进行去除。

第一，是通过生化的方法将有机磷分解为正磷，而后通过除磷剂沉淀去除，但是在实际处理中由于电镀废水可生化性比较差，有机磷转化为正磷的效率较低，因此效果欠佳;

第二，是通过高级氧化技术将有机磷分解为无机磷，而后通过沉淀去除，此种方法应用较多，常见的高级氧化技术如芬顿氧化技术、臭氧氧化技术等。

第三，也是最省事的方式就是更换电镀的前处理药水，使用不含磷的添加剂，目前国内很多电镀工业园区都禁止使用含有机磷的除油粉，以避免对废水处理带来难度。

每一种磷的来源、价态以及相应的处理方法如下表所示：

举例说明：

苏州某电镀集中园区情况：

总排口总磷检测值为10mg/L左右，排放标准为0.5mg/L，总磷严重超标。现有处理流程是，各类废水经预处理沉淀后与综合废水混合，再经过两次物化沉淀进入生化处理环节，之后，生化出水直接排放。

存在问题：

排口总磷检测到超标之后，园区采取的方法是购买各种正磷酸盐去除剂投加在综合池二次沉淀，结果不但不能降低综合池出水总磷，甚至对后面的生化环节产生了影响，导致微生物活性降低，使得总氮、COD的去除同时受到影响。

解决方案：

经过清道夫环保服务平台的工作人员对车间废水源头进行排查，发现园区有三个地方产生含磷废水：

一个属于化学镀镍废水；

一个属于阳极氧化废水；

最后一个则是除油粉。

经过检测总排放口总磷和正磷各自的浓度，发现浓度为10mg/L的总磷中几乎不存在正磷。

可以判定大部分总磷由有机磷和次亚磷组成，因此园区当前的处理方法并不对症。

目前园区要求车间暂停使用含磷除油粉，再配合施行湛清为其量身定制的解决方案，一方面通过除磷剂HMC-P3对次亚磷与有机磷进行化学法沉淀预处理，另一方面设计化学镀废水除磷设备对现场除磷过程实现自动化控制，解放人力成本。

处理成效：

当前园区总磷已稳定处理至0.5mg/L以下，达到了电镀废水表三排放标准。

《关于加强固定污染源氮磷污染防治的通知》的发布，给了很多企业当头一棒，使得磷处于风口浪尖。所以很多企业为了解决磷超标问题绞尽脑汁，死马当活马医导致适得其反。因此，在处理电镀废水前，需要弄清楚电镀废水中磷的化合价和衍生结构，然后再制定相应的解决方案，切忌病急乱投医才是真正的解决方法。

免责声明：矿库网文章内容来源于网络，为了传递信息，我们转载部分内容，尊重原作者的版权。所有转载文章仅用于学习和交流之目的，并非商业用途。如有侵权，请及时联系我们删除。感谢您的理解与支持。